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答 案 

A
解析

①項，方解石是一種碳酸鈣礦物，天然碳酸鈣中最常見的就是它。方解石的晶體形狀多種多樣，它們的集合體可以是一簇簇的晶體，也可以是粒狀、塊狀、纖維狀、鐘乳狀、土狀等等。敲擊方解石可以得到很多方形碎塊，故名方解石；

②項，橄欖石，天然寶石，其母巖是地幔最主要的造巖礦物，是一種鎂與鐵的硅酸鹽。主要成分是鐵、鎂、硅，同時可含有錳、鎳、鈷等元素。晶體呈現粒狀，在巖石中呈分散顆粒或粒狀集合體；

③項，紅寶石是指顏色呈紅色的剛玉，它是剛玉的一種，主要成分是氧化鋁（Al?O?）；

④項，鐘乳石是指碳酸鹽巖地區洞穴內在漫長地質歷史中和特定地質條件下形成的石鐘乳、石筍、石柱等不同形態碳酸鈣沉淀物的總稱。四種礦石中，①和④兩類礦石的主要成分均是碳酸鈣，故A項正確，當選。因此，選擇A選項。